中文名称聚己二酰己二胺,俗名尼龙66 ,英文名称Nylon 66。
结构式:
生产方法
尼龙66 由己二酸和己二胺缩聚而成。它的生产工艺主要有单体合成、尼龙66 盐的制备和缩聚三个工序。
1.单体合成
1)己二酸的制备主要有苯酚法、环己烷法和丙烯腈二聚法。
苯酚法是以苯酚为原料,用雷尼镍作催化剂,在140〜150°C 和2〜3MPa 压力下,加氢生成环己醇,然后用60%〜65 %浓度的硝酸,在铜或钒催化剂存在下,在55〜60°C 氧化成己二酸。反应式如下:
环己烷法是以环己烷为原料,在环烷酸钻或硼酸催化剂存在下,通入空气加压液相氧化,生成环己酮和环己醇的混合物,再用60%浓度的硝酸在45〜60°C 氧化成己二酸。反应式如下:
丙烯腈二聚法是以丙烯腈为原料,用电解还原法二聚生成己二腈,然后在稀硫酸水溶液中加热水解得到己二酸。反应式如下:
2)己二胺的制备主要有己二酸法和丁二烯法。
己二酸法是以己二酸为原料,在磷酸三丁酯等脱水催化剂存在下,于280〜300°C 温度下氨化脱水,得到己二腈,再在雷尼镍催化剂存在下,在90°C 和2. 8MPa 压力下,于乙酸中加氢得到己二胺。反应式如下:
丁二烯法是先使丁二烯氯化生成二氯丁烯异构体混合物,再与氢氰酸或氰化钠在酸性水溶液中氰化成丁烯二氰异构体,然后用氢氧化钠处理,使异构体全部转化成1,4-二氰基丁烯-2,精制后用钯炭作催化剂,在300°C 下氢化成己二胺。反应式如下:
2.尼龙66 盐的制备
由二元酸和二元胺制取尼龙时,需要严格控制原料配比为等摩尔比,才能得到分子量较高的聚合物,因此,在生产中必须先把己二酸和己二胺混合制成尼龙66 盐。尼龙66 盐的制备是分别把己二胺的乙醇溶液与己二酸的乙醇溶液在6 0 °C 以上的温度下搅拌混合,中和成盐后析出,经过滤、醇洗、干燥,最后配制成63%左右的水溶液,供缩聚使用。反应式如下:
3.缩聚
尼龙66 盐的缩聚需在高温下进行,伴随着水的脱除,生成线型高分子量尼龙66。反应式如下:
生产工艺分间歇法和连续法两种。连续法适合大规模生产,世界上主要的生产尼龙66 的厂家都采用连续法。间歇法仅在两种情况下采用:一是生产特殊或试验品级;二是在生产能力为4 500t A 以下的小装置中。