抗氧剂是一类塑料助剂,当在聚合物中添加少量时,即可抑制或延缓聚合物氧化过程的进行,从而防止聚合物的老化并延长其使用寿命,又被称为“防老剂”。对工程塑料加工来说,塑料助剂抗氧剂可以防止某些聚合物(如abs等)加工过程中的热氧化降解,使其成型加工能顺利进行。抗氧剂的添加量—般只有0.1-0.5份。
理想抗氧剂应具备的条件
理想抗氧剂应具备以下条件:
①与树脂的相容性好,不析出;
②本身颜色最好为无色或浅色,以不污染制品;
③无毒或低毒;
④耐抽出性好,不溶于水和油中;
⑤应具有高的抗氧化能力;
⑥加工性能良好.在高聚物的加工温度下不挥发、不分解;
⑦价格低廉。
事实上,任何一种抗氧剂都不能完全满足这些条件,因此,实际使用中常根据工程塑料的用途、种类和加工方法等,利用各种助剂之长,配合使用,以生产协同效应。
随着工程塑料工业的快速发展,抗氧剂的使用日益广泛,需求量也不断增加。目前,聚酰胺,聚甲醛、ABS等工程塑料都大量应用抗氧剂。
抗氧剂的作用机理
根据高分子的热氧化机理,在热氧化过程中产生的不稳定自由基和氢过氧化物是引起材料性能劣化的主要因素,抗氧剂的作用机理正是用来终止活性自由基和分解氢过氧化物的.具有抑制自由差连锁反应作用的自由基抑制剂称为主抗氧剂,它包含酚类和胺类两大类别。用于工程塑料的主要是酚类抗氧剂,具有分解氢过氧化构作用的氢过氧化物分解剂称为辅助抗氧剂,主要包括亚磷酸酯和硫代酯两大类,通常与主抗氧剂混用。
(1)主抗氧剂的作用机理
酚类、胺类抗氧剂中含有的·NH和·OH能与自动催化氧化反应中形成的自由基作用,最终使自由基消失,使氧化的链式反应终止:
RH’+ROO·一ROOH十R’ ·
(R一—树脂分子链主体;R’——抗氧剂结构主体)
R’H斗R·一RH+R’ ·
R’ ·+ROO·一ROOR’
R’ ·十R’ ·一R’R’
(2)辅助抗氧剂的作用机理
亚磷酸酯类抗氧剂能够将氧化反应过程中形成的氢氧化物分解为不活泼产物,使其失去活性:
(R’O)3P+ROOH→ROH+(R’O)3P=O