聚氯乙烯树脂的改性

　　随着聚氯乙烯塑料生产经验的积累和应用范图的扩大，对于聚氯乙烯树脂的质量要求逐渐提高。聚氯乙烯树脂作为硬质塑料应用的主要缺点是加工性、热稳定性、耐热性和抗冲性差。作为软质塑料应用的主要缺点是塑料中添加的增塑剂在使用中发生挥发、迁移、抽出等现象。

　　提高聚氯乙烯塑料性能的主要途径，可以通过塑料配方的研究和改进，寻找合适的稳定剂、增塑剂、填充剂等助剂，以使其性能适应加工和使用条件，但是这样往往仍不能满足制品的特殊要求，因而要求改变聚氯乙烯树脂本身的结构，以弥补其在加工和使用中的缺陷。

　　聚氯乙烯树脂的改性方法主要有：

　　(1)在聚氯乙烯主链中导入异种单体—共聚反应;

　　(2)在聚氯乙烯侧链上导入异种单体，或在异种高聚物侧链上导入氯乙烯链——接枝反应;

　　(3)在聚氯乙烯相内混炼导入异种高分子相——高聚物共混;

　　(4)改变聚氯乙烯主链内链节的排列，或改变聚氯乙烯链间的排列—改变聚合的方法(低温聚合等);

　　(5)聚氯乙烯主链的结合—交联反应。

　　1、聚氯乙烯树脂共聚反应

　　如果我们把两种或两种以上的单体放在一起聚合，所得到的聚合物不是各个单体各自聚合的混合物，而是包括两种单体链节的新型聚合物，这种聚合物称为共聚物。生成共聚物的反应称为共聚反应。

　　因为聚合物的物理机械性能取决于长链中单体链节的性质、相对数量和排列方式，所以共聚反应在改进聚合物性能方面具有重要的意义。

　　对于二元组份的自由基型共聚反应，在聚合过程中有四个链增长的反应。

　　单体混合物所生成的共聚物的组成取决于两个竟聚率。当竞聚率γ1和γ2皆小于1时，倾向于生成交替共聚物，当γ1大于1而 γ2小于1时，则聚合物中的单体含量较多。

　　目前氯乙烯和其它单体的共聚物主要品种和性能如下：

　　(1)氯乙烯一醋酸乙烯共聚物：醋酸乙烯单体的引入，可起到一般增塑剂的作用，也即所谓“内增塑”，可以避免一般增塑剂的挥发、迁移、抽出等缺点，还可以降低熔融粘度，降低加工温度，改进加工性能。一般共聚物中醋酸乙烯含量为3~14%。

　　氯乙烯一醋酸乙烯共聚物的主要缺点是拉伸强度、热变形温度、耐磨性、化学稳定性和热稳定性等有所降低。

　　(2)氯乙烯一偏氯乙烯共聚物：这种共聚物的塑化性、软化温度、溶解性等分子内增塑作用与氯乙烯一醋酸乙烯共聚物基本相同。其最大特点是水和气体透过率小，在酮类溶剂中溶解度高，并能耐芳烃的稀释作用，因此可有效地用于涂层。此外，还用来制造收缩薄膜。由于耐热、光稳定性比氯乙烯一醋酸乙烯共聚物差，单体成本较高，所以在应用上没有氯乙烯一醋酸乙烯共聚物广泛。