聚氯乙烯树脂
聚氯乙烯树脂是一种既有悠久历史,又有发展前途的合成树脂。聚氯乙烯树脂是由氯乙烯单体聚合而成。无论在单体合成、聚合方法、树脂改性、加工成型等方面,都具有发展前途。
一、树脂的制造
1、氯乙烯单体合成工艺路线
(1) 乙炔和氯化氢加成法:一般氯乙烯单体合成方法是将氯化氢与乙块加成,以制造氯乙烯。
CH≡CH+HCl→CH —CHCl (1)
氯化氢除从电解食盐得到外。还可从碳氢化合物、醋酸的氯化工业生产副产物取得。
乙炔可由电石制得,也可由石油热裂解制得。石油热裂解还可以得到乙烯、丙烯等,而电石是煤炭经电弧炉炼制的产物,电石法则是单一的制造乙炔。
(2)二氯乙烷裂解法:由石油炼制的副产物及由石油、石脑油裂解能大量获得乙烯。将乙烯与氯反应可得二氯乙烷,在常压或加压下进行热裂解,即得氯乙烯单体。
CH2=CH2+Cl2→CH2Cl—CH2Cl (2)
CH2Cl—CH2Cl→CH2=CHCl+HCl (3)
此反应分为两步J将其归纳可得下式:
CH2=CH2+Cl2→ CH2=CHCl+HCl (4)
二氯乙烷合成可以采用未精制的乙烯作原料,这样可以简化工序,减少投资,降低成本。
(3) 乙烯、乙炔并用法:本方法是将以上列举的反应式组合而成:
CH2=CH2+CH≡CH+Cl2→ 2CH2=CHCl (5)
此式中包括互不相同的二种反应,即(1)、(2)、(3)式所表示的反应。在(5)式中乙炔所占的比例不超过原料总重量的四分之一,这样可以降低氯乙烯单体的价格。
本法不用乙烯、乙炔分离工程,而用氯气处理原来的混合气体,这种所谓“混合气体法”由于工程精简因而价格可以降低。例如轻质石脑油经热裂解,除去C2 以上高馏份后,将乙炔、乙烯、氢、一氧化碳混合气体用氯化氢处理,使其中乙炔转化成氯乙烯单体,分离后剩余气体用氯气进行处理,制得二氯乙烷。最后所剩气体主要为氢、一氧化碳等,可作其它合成原料或燃料之用。
除此之外,还有采用氯化氢氧化回收法,氧氯化法,乙烯和氯直接反应法,乙烯直接氧氯化法,乙烷(或甲烷)和氯直接反应法以及乙烷氧氯化法等制造氯乙烯单体。
我国石油资源丰富,随着石油化工的发展,以石油裂解产物为基本原料生产氯乙烯单体的工艺路线具有广阔的发展前途。