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一、酚醛树脂概况
酚醛塑料(简写PF)是世界上最早实现工业化生产的塑料，至今已有80年的历史。PF塑料在我国热固性塑料中占第一位，随着改性PF塑料的发展及成型加工工艺上的改革，PF塑料已进入工程塑料的行列，扩大了应用领域。
酚醛塑料的品种有：日用、电器、绝缘、高频、高压、无氨、耐酸、耐湿热、耐磨级模塑料及注射级抗冲品种、无石棉、耐高温、速固化等品种，形成系列化。
不同的反应条件，则生成的PF树脂性质也不相同。
若苯酚和甲醛按1：0.8克分子比，在盐酸或草酸溶液中反应，则生成线型大分子，分子量约为1500左右。这种高聚物分子中由于不含有可反应的羟甲基，故在加热中，不会交联固化，称之谓热塑性PF树脂。
若过量的甲醛和苯酚进行缩聚反应，在氨或氢氧化钠碱性的催化作用下，则经历甲、乙、丙三阶段，最后生成热固性PE树脂。
PF树脂一般采用单釜间歇法，在带有搅拌器、蒸气夹套的不锈钢衬里的反应釜中制备。
PF模塑粉的生产常用干法生产：即PF树脂与各种添加剂混合，然后塑炼成片，粉碎塑炼的片，并批棍合成PF模塑粉。再在热压机上模压成制品。
PF模塑粉(俗称电木粉)基本配方为：
线型酚醛树脂100
木粉100
六次甲基四胺(乌洛托品) 12
氧化镁 3
硬脂酸锌 2
苯胺黑 1
若是绝缘模塑粉，将木粉换成云母和石棉粉，共160份;若是抗冲级模塑粉，将木粉换成棉短绒110份，若是高抗冲级则换成织物碎块150份。
模压温度140-160℃、压力6-10兆帕，后处理温度100-120、 24-48小时。
酚醛塑料粉的型号由四部分组成即：
类别+填料种类+树脂含量+树脂组成
如D 141表示：电气类别、填料为木粉、树脂含量40-45%、树脂是由苯酚和甲醛组成。
二、改性酚醛
1、PF增粘树脂、涂复树脂、浸渍树脂
如热塑性叔丁酚基101PF树脂，在弹性体粘合剂中，主要起增粘作用，是氯丁橡胶粘合剂的重要组分。
PF涂复树脂可以是可溶性PF，也可以是线型PF，主要作为物品防腐和装饰之用，其烘烤温度为150-200。有时为提高其韧性，可添加聚乙烯醇缩丁醛进行改性。有时为提高漆膜强度，用环氧树脂进行改性。
PF浸渍树脂主要用于制造纤维增强材料，增强纤维有玻确纤维、碳纤维、尼龙、石棉、棉纱等。有时经改性三聚氰胺树脂和PF树脂浸渍处理，再经高温高压处理制成1毫米厚的热固性层压板，或用于作胶合板、纤维板、装饰板等。
还有用腰果壳油改性PF树脂，用于制造磨阻材料，提高或稳定磨擦系数。
2、PF模塑料的改进
PF模塑料的应用范围越来越广，成为不可缺少的工业材料之一。但是PF模塑料的成型效率较低，材料损失较大，为此目前已开发出注射级的PF料，如高邻位、速固化型PF注射料，其生产效率比模压成型提高1-2倍。
还有苯乙烯改性PF级注射料、浅色无氨 PF注射料等。
3、改性酚醛塑料
难燃性PF塑料：如阻燃PF塑料配方为：
酚醛树脂100
木粉38
碳酸钙12
滑石粉11
添加剂 24
六次甲基四胺13
硬酯酸锌4
氧化镁2
醇溶黑 4
导电性PF塑料：一般是PF树脂与碳纤维、石墨纤维复合。能制成各种半导电和导电PF，其体积电阻率在107'欧姆·厘米以下，可解决电磁波干扰问题。
无石棉PF塑料：取代石棉纤维的无机物有玻璃纤维、硅酸盐纤维，如硅酸镁、氧化铝、二氧化硅、云母片等。
无氨PF塑料：原料由于采用六次甲基四胺为固化剂，易分解产生氮，造成制品中的金属件腐蚀，故用含二苄基醚的化合物，在成型时能分解成次甲基键及活性甲醛，进一步参与交链反应，使之该PF不用胺固化剂。
速固化型PF塑料：在甲阶PF树脂中，加进有机羧酸金属盐或有机羧酸按盐能加速固化;还有加进芳香族羧酸也可加速固化，如：PF树脂100、芳香族石油树脂150、六次甲基四胺40、木粉170、碳酸钙25的模塑料配方，其固化速度就很快。
高流动性注射级PF模塑料：一般添加笨酚、水、甲醇、丙酮、带有结晶水的氯化钙、带有结晶水的氢氧化钡、带有结晶水的硫酸铜等化合物，可降低材料的粘度，提高流动性。有时加进乙二醇、低分子量聚乙烯、邻苯二甲酸二丁酯、糠醛也能改进PF模塑料的流动性。
钼酚醛树脂复合材料：在PF树脂中添加12%的相及并用高硅氧(Si02>98%)纤维增强，可具有烧蚀隔热性能，用于火箭、导弹等宇航方面。
其他有：感光性PF树醋、浅色PF塑料、精密成型用PF模塑料、PF泡沫塑料等。
三、酚醛树脂应用举例
实例1：丁腈橡胶改性酚醛塑料
PF模塑料用固体丁腈橡胶(NBA)改性，可提高冲击强度，其基本配方如下：
PF树脂100
NBR橡胶25
硅酸盐填料120
润滑剂3.8
改性后的PF比为未改性的PF其冲击强度提高50%。.
也有用液体丁腈橡胶的，可提高PF的热稳定性及韧性，并能用于制造摩阻材料。
也有用羧基丁腈橡胶改性的同时加入纤维的。首先是让丁腈橡胶接枝上双酚A型环氧树脂，取30份，另再加进100份线型PF，制得改性PF，此时配方为：
上述改性PF 100
六次甲基四胺12
木粉70
聚乙烯醇纤维 15(其中粗度6絮，长度1毫米)。
硬脂酸锌3
实例2：酚醛泡沫塑料
PF泡沫塑料适宜作建筑材料如隔热材料，在火烧时，不熔融，无滴落物，发烟少，不产生一氧化碳有毒气体。
配方1： 配方2：
线型P F 100 甲醛苯酚共聚物工00
硼酸 8 微孔稳定剂4
氟里昂11 8 羟甲苯基磷酸二苯酯1.5
苯酚磺酸10 十溴联苯醚 3.5
硅酮泡沫稳定剂 1 氟里昂113 15
80℃发泡固化，10分钟 硫酸水溶液10
50℃固化2小时再室温放置3天
还有用大片栓皮栎皮经粉碎，过筛，然后在180℃烘烤，制得软木粒，加入PF中发泡，来代替软木砖，作绝热材料用。
实例3：玻璃纤维增强酚醛
配力为，三聚氰胺酚酸100
无碱玻璃纤维 88
滑石粉 33
制作过程为：在改性PF中加入滑石粉搅拌均匀后，加入玻纤，然后在100℃烘箱中鼓风10分钟，再进行压制成型，温度150℃，压力45兆帕，时间15分，即制得增强PF材料。
还有采用有机硅改性PF，其中有机硅添加量为20%，然后再加30-40毫米长度的玻璃纤维，用量为30%，压制温度175℃，压力100兆帕，时间3分钟，后处理1501℃，1小时，然后升至170℃， 2小时，最后升至200℃， 1小时。该产品可作飞机插头座零件。
除用玻纤外，还可用维尼龙纤维进行增强，如采用1.4絮、35毫米长维纶，采用70份量，六次甲基四胺用13份量时，增强PF效果最好。
也有用棉纤维和二氧化硅粉一并增强PF做轴承材料的。
实例4：粉煤灰并用碳黑填充酚醛
工艺路线为：
配料→高速捏合→塑炼成片→模压→制品
基本配方：
PF 100
木粉100
粉煤灰15
碳黑4
乌洛托品13
硬脂酸锌2
氧化镁1
粉煤灰与碳黑并用效果较好，能改善PF的热稳定性能，但降低了电性能，只能作为日用PF制品，不适合作电气PF制品。其中粉煤灰应选用高硅铝比较好，尽量能大于1.5。
