碳酸钙是高分子复合材料中广泛使用的无机填料。在橡胶、塑料制品中添加碳酸钙等无机填料,可提高制品的耐热性、耐磨性、尺寸稳定性及刚度等,并降低制 品成本,但无机填料亲水疏油的表面特性,使其与高分子材料相容性差,因此加工中易形成不规则的聚集体,造成在高聚物内部分散不均匀,从而产生界面缺陷,导 致制品的物理机械性能降低。
为了克服碳酸钙应用上的自身缺点,改善其与高分子材料的相容性和分散性,使其成为一种功能性补强增韧填充材料,近年来国内外这方面的研究十分活跃[1,2]。
碳酸钙表面改性方法一般分为偶联剂、有机物表面处理剂、无机物处理剂及综合性表面处理剂等四种[3]。一般认为,表面活性剂或有机酸对填料的表面改性是 物理吸附,它可以改善物料的流变性能和加工性能,但对制品的物理力学性能几乎没什么改善[4]。用偶联剂改性不仅可以改善加工性能,而 {TodayHot}且也可同时改善制品的物理力学性能[5]。
我们采用JL-G01型改性剂对普通轻质碳酸钙进行表面改性,通过物理及化学 作用,使碳酸钙表面有机化,从而防止碳酸钙粒子团聚,颗粒以原生粒子状态均匀分布,其中部分以纳米粒子状态存在,因此应用于复合材料加工体系中,不仅能提 高分散性和相容性,改善体系流动性及加工性能,而且赋予制品较好的物理机械性能,达到增韧补强的效果。
1实验部分
1.1主要原料与设备
聚氯乙烯(pvc)S-1000齐鲁石化公司
改性剂(Modifier)JL-G01如东金来氨基酸有限公司
轻质碳酸钙(CaCO3)工业一级高淳碳酸钙厂
复合稳定剂AF-1如东塑料化工厂
加工助剂KM355P吴羽化学公司
增塑剂(DOP)工业一级金陵石化公司
高速混合机SHR-10A张家港科达机械有限公司
双辊筒炼塑机SK-106B上海橡胶机械厂
万能材料试验机INSTRON4466英国
电子显微镜JMC-35C日本{HotTag}
转矩流变仪PLE331德国
1.2试验方法
1.2.1表面处理方法
将普通轻质碳酸钙烘干至水份0.5%以下,加入高速混合机中,按1.5%(W)添加JL-G01型改性剂,升温至100℃,搅拌8min出料备用。
1.2.2聚氯乙烯(PVC)试样制备
将PVC树脂、复合稳定剂、DOP、普通碳酸钙或改性碳酸钙等原料,按配方配料,在高速混合机中充分混合10min出料备用。混合料在双辊炼塑机进行塑 炼,软片在165℃下充分塑化6min,硬片在190℃充分塑化8min,制成0.5mm厚的薄片,室温下放着24小时后切割成哑铃形试样备测试。
2结果与讨论
2.1碳酸钙改性前后微观形态比较
在电子显微镜下,对普通碳酸钙及改性碳酸钙进行颗粒微观形态比较,结果见图1
普通碳酸钙改性碳酸钙
图1碳酸钙改性前后电镜照片对比
从图1可以清楚地看出,普通碳酸钙粒子分布范围广,多以聚集态的形式存在,而改性碳酸钙粒子经表面改性处理,表面能低,不团聚,达到均匀分散,多以原生 粒子状态存在,其中部分是以纳米粒子状态存在(粒径小于100nm),因而它能在PVC树脂中达到较好分散,起到增韧补强作用。
2.2碳酸钙改性前后流变性能比较
我们将普通碳酸钙和改性碳酸钙分别按配方混料,室温放置8hr后在PLE331型转矩流变仪进行流变实验,结果如表1
表1流变实验结果*
名称 最大扭矩/N.m平衡扭矩/N.m塑化时间/S熔融温度/℃
普通CaCO3 37.4 25.0 150 187
改性CaCO3 34.3 24.1 120 186
*配方:PVC100份复合稳定剂5份KM355P6份
普通CaCO3或改性CaCO315份